華大在線訊(通訊員 陸良秋)日前,化學學院肖文精教授課題組在可見光誘導的不對稱鈷催化軸手性構建領域取得新進展。相關研究成果發(fā)表在《自然》雜志子刊《自然?催化》(Nat. Catal.,2022,5, 788;https://doi.org/10.1038/s41929-022-00831-1;影響因子:40.706)上,博士研究生姜烜和熊威為本論文共同第一作者,肖文精教授和陸良秋教授為通訊作者。

軸手性骨架是天然產物、手性藥物和材料的常見結構單元,也是不對稱合成中手性試劑、配體與催化劑的重要組成部分。因此,發(fā)展高效、高選擇性的軸手性構建方法一直是手性科學的重要研究內容。近年來,利用可見光在溫和條件下產生高活性自由基從而實現(xiàn)中心手性化合物的綠色、高效合成已有不少報道。然而,相關的軸手性骨架的不對稱合成鮮有報道。
肖文精教授研究團隊長期致力于可見光誘導的不對稱催化合成,可見光促進的軸手性構建是該研究團隊在相關領域的最新突破,是國際上首次利用協(xié)同的可見光-金屬催化策略實現(xiàn)軸手性化合物的合成。在本工作中,他們發(fā)展了可見光誘導的不對稱鈷催化自由基偶聯(lián)反應,實現(xiàn)了聯(lián)雜芳基化合物的動態(tài)動力學不對稱轉化。該反應具有較好底物普適性和官能團耐受性,以高收率和高對映選擇性得到了軸手性聯(lián)雜芳基化合物(>60個例子)。此外,作者還研究了軸手性聯(lián)雜芳基產物的光學性質,發(fā)現(xiàn)了一類具有良好圓偏振發(fā)光性質的軸手性骨架。這一策略的成功不僅為光/鈷協(xié)同催化的不對稱自由基偶聯(lián)反應提供了新思路,還為軸手性聯(lián)雜芳基骨架和相關功能材料的制備提供了新方法。該項研究得到了國家自然科學基金(重大研究計劃重點項目、優(yōu)秀青年科學基金項目等)、高等學校學科創(chuàng)新引智計劃(111引智計劃)及華中師范大學“桂子學者”計劃與優(yōu)秀博士學位論文培育計劃等項目資助。
(審讀人:郭彥炳)